Резюме 

 Настоящее изобретение относится к области технологии органического синтеза и конкретно раскрывает метод синтеза высокочистого этилэфира, который включает в себя следующие шаги: 

 При нагревании, обезвоживании или дегазации этаноловой кислоты под действием катализатора получают низкополимеры этаноловой кислоты, а затем при нагревании и декомпрессионном крекинге в декомпрессионном котле получают необработанный этиловый эфир;  Очищенный этиловый эфир ректифицируется в высоком вакууме, и продукт ректификации отделяется расплавленной кристаллизацией, чтобы получить полимерный этиловый эфир с чистотой ≥99,9%.  Метод синтеза настоящего изобретения использует метод ректификации и расплавленной кристаллической связи для очистки грубого этилового эфира, без добавления каких - либо реагентов, материал может быть переработан, может получить высокую урожайность высококачественных продуктов этилового эфира.  Данное изобретение представляет собой эффективный, экологически чистый и высокочистый метод синтеза этилэфира, подходящий для промышленного производства.

Заявление о праве 

 1. Метод синтеза высокочистого этилэфира характеризуется следующими этапами: нагревание, обезвоживание или дегазация этаноловой кислоты или этаноловой кислоты под действием катализатора для получения низкополимеров этаноловой кислоты, а затем нагревание и декомпрессионный крекинг в декомпрессионном котле для получения сырого этилэфира;  Очищенный этиловый эфир ректифицируется в высоком вакууме, и продукт ректификации отделяется расплавленной кристаллизацией, чтобы получить полимерный этиловый эфир с чистотой ≥99,9%. 

 2. В соответствии с методом синтеза высокочистого этилэфира, описанным в претензии 1, характерными чертами этаноловой кислоты являются, по крайней мере, один из метилэтаноловой кислоты, этаноловой кислоты, этаноловой кислоты и этаноловой кислоты;  и / или катализаторы были выбраны по крайней мере из одного из соединений олова, оксида сурьмы и цинка. 

 3. В соответствии с методом синтеза высокочистого этилэфира, описанным в требовании 1, его особенностью является использование катализатора в количестве 0005–0,1% от массы этаноловой кислоты или этаноловой кислоты. 

 4. В соответствии с методом синтеза высокочистого этилэфира, описанным в требовании 1, характеризуется: температура реакции обезвоживания или деалкоголизации составляет от постоянной температуры до 200 °С, а реактивное давление - от 1 до 5 кПа; 

 И / или, после полного безводных или безалкогольных испарений, завершить обезвоживание или деалкоголизацию реакции, чтобы получить гликолевые кислоты с низким содержанием полимеров; 

 И / или, описанные реакции обезвоживания или деалкоголизации проводятся под защитой защитного газа. 

 5. В соответствии с методом синтеза высокочистого этилового эфира, описанным в правомерном требовании 4, его особенностью является то, что после добавления этаноловой кислоты или этаноловой кислоты в реактор он нагревается с градиента при комнатной температуре до 200 °C для обезвоживания или деалкоголизации.

6. В соответствии с методом синтеза высокочистого этилового эфира, описанным в правом требовании 5, его особенностью является использование этаноловой кислоты в качестве исходного кристалла этаноловой кислоты, который сначала добавляется в реактор, сначала нагревается от градиента при комнатной температуре до 90°C в условиях атмосферного давления, затем расплавляется кристалл этаноловой кислоты, затем добавляется катализатор, затем вакуум уменьшает давление реактора до 1 - 5KPa и градиент нагревается до 200°C для обезвоживания или дегазации;  Используемый исходный этанолат является жидкостью, в реактор добавляются жидкость и катализатор этаноловой кислоты, нагревается от градиента при комнатной температуре до 180°C при атмосферном давлении, затем вакуум уменьшает давление реактора до 1 - 5KPa и градиент нагревается до 200°C для обезвоживания или обезболивания. 

 7. В соответствии с методом синтеза высокочистого этилэфира, описанным в требовании 1, характеризуется температурой реакции 200 - 260°C и реакционным давлением 500 - 1000Па в указанном растворе; 

 И / или, описанная температура ректификации составляет 100‑160 °C при давлении ниже 500 Па. 

 8. В соответствии с методом синтеза высокочистого этилэфира, описанным в требовании 1, характеристика состоит в том, что продукт ректификации очищается расплавленной кристаллизацией. 

 9. В соответствии с методом синтеза высокочистого этилэфира, описанным в правом требовании 8, его особенностью является то, что описанные операции плавления и кристаллизации включают в себя подвеску мембраны, охлаждение кристаллизации, потоотделение при нагревании, сбор продуктов и сброс материнской жидкости, расплавление при нагревании до 85° 90° C, затем кристаллизацию при охлаждении до 0,1‑0,5 ° C / мин и контроль перепада температур охлаждения при температуре 15‑30 ° C;  Затем нагревается потоотделение 0,1 - 0,5 °C / мин, регулируемая разность температур нагрева составляет 5 - 20 °C, исключая потоотделение;  Окончательное нагревание плавление для сбора этилэфирных продуктов. 

 10. В соответствии с методом синтеза высокочистого этилэфира, описанным в правомерном требовании 1, отличительной чертой которого является применение описанных остатков распылителя к следующей партии реакций крекинга; 

 и / или, описанные преректификационные фракции, остатки котлов и расплавленные кристаллические материнские растворы применяются к следующей партии для подготовки реакции грубого этилэфира. 

 Описание

Техническая область 

 Настоящее изобретение относится к области органического синтеза и, в частности, к методу синтеза высокочистого этилэфира. 

 Справочная технология 

 [0002] Проблема загрязнения окружающей среды (белого загрязнения) в результате неконтролируемого производства и использования утилизируемых / одноразовых пластмасс на нефтяной основе (например, упаковочных материалов, сельскохозяйственных пленок, пищевых консервационных пленок, одноразовых коробок и т.д.) вызывает серьезную озабоченность во всем мире.  Биоразлагаемые полимеры, основанные на возобновляемых ресурсах, такие как полилактат (PLA), полиэтанол (PGA), полилактат - этанол (PLGA), признаны отечественными и зарубежными учеными как наиболее перспективная альтернатива пластмассам на основе нефти.  Полиэтаноловая кислота (PGA), как медицинский абсорбируемый высокомолекулярный материал, имеет важное применение в клинической и медицинской областях благодаря своей хорошей биоразлагаемости и биологической совместимости.  Еще в 1930 - х годах Corothers синтезировал полиэтаноловую кислоту, но полученные полимеры из - за их низкой молекулярной массы и плохих механических свойств не имеют высокой практичности в качестве прочного материала.  Начиная с 1970 - х годов, большое количество полиэтаноловой кислоты использовалось для подготовки всасываемых швов.  В 1962 году американская компания Cyanamid разработала первый коммерческий хирургический шов под названием Dexon.  В 1975 году появились абсорбируемые швы этаноловой кислоты и молочной кислоты под названием « Vicryl», изготовленные из сополимеризации морби 90: 10, что привело к значительному увеличению скорости разложения полимеров благодаря добавлению молочной кислоты.  С тех пор синтез медицинских биоразлагаемых материалов был более широко изучен, и различные виды сополимеров этаноловой кислоты получили важное применение в поглощающих зашифрованных материалах, материалах для восстановления тканей, генной инженерии, ортопедической фиксации и системах высвобождения для контроля над наркотиками.  В настоящее время существует два основных метода синтеза полиэтаноловой кислоты: прямая конденсация и открытая циклическая полимеризация.  Метод полимеризации с открытым циклом также известен как двухэтапный метод, то есть сначала дегидратация и декомпозиция этаноловой кислоты, а затем этанол под действием катализатора, через реакцию полимеризации с открытым циклом для получения полиэтаноловой кислоты.  По сравнению с методом прямой конденсации, метод открытой кольцевой полимеризации имеет более мягкие условия реакции, короткое время реакции, контролируемая синтетическая молекулярная масса до сотен тысяч продуктов полиэтаноловой кислоты, является основным методом подготовки товарной полиэтаноловой кислоты.  Однако требования к чистоте и качеству моноэтилэфира чрезвычайно высоки.

[0003] Этилэфиры готовятся путем образования низкополимеров из этаноловой кислоты реактивного сырья в самокаталитических условиях.  Низкий полимер под действием катализатора распыляется, образуя грубый этилэфир.  Необработанный этилэфир очищается методом рекристаллизации, методом ректификации, методом плавления и кристаллизации, методом промывки водой и другими методами, чтобы получить полимерный этилэфир. 

 [0004] (1) Рекристаллизация 

 [0005] Рекристаллизация представляет собой метод разделения и очистки с использованием различной растворимости различных веществ в одном и том же растворителе при различных температурах.  Kang et al. (Kang Lin, Newark Del, Glycolide purificatin process, US 5223630) сначала смешивают ацетон с основными растворителями, такими как ацетон, а затем перекристаллизуют в ацетат - ацетоне при низких температурах, получая 85% и выше.  Горные корни и строки и т. Д. (горные корни и строки, Кавакава, метазвезда, метод подготовки кольцевого эфира и метод очистки, CN100441575C) растворяют этилэфиры в смеси низкосортных эфиров или низкосортных спиртов и низкосортных кетонов. Добавление одного или нескольких низкокипящих растворителей, таких как метанол, эфир и дихлорметан, может способствовать образованию ядра этилэфира в перенасыщенном растворе.  Чжан Сяньчжэн и другие (Чжан Сяньчжэн, Ли Шиин, Фэн Цзюнь, метод подготовки этилэфира, CN103242287B) растворяют сырой этилэфир в одном или нескольких растворах низкосортных эфиров или низкосортных спиртов, повторяют перекристаллизацию для очистки.  Этот метод обычно использует органические растворители и затрудняет непрерывную работу, поэтому его трудно применять в коммерческом производстве этилэфиров. 

 [0006] (2) Метод ректификации 

 [0007] Рефракционирование является технологическим методом разделения и очистки с использованием различий в температуре кипения компонентов в сыром продукте.  Яманака и его последовательность (Яманака и строка, Хирохито, Огава, к счастью, метод очистки циклических эфиров, CN101616907B) нагревают этилэфиры с смесью полиэтиленгликолевых эфиров с температурой кипения 230 - 450 °C и молекулярной массой 150 - 450 ° C при атмосферном давлении или при декомпрессии, образуя по существу однородную фазу раствора, которая позволяет фракциям этилэфира собираться при соответствующих температурах. 

 [0008] Рефракция является одним из методов, используемых в настоящее время в коммерческом производстве этилэфиров, но проблема с этим методом заключается в сложности процесса и большом потреблении энергии.  Кроме того, поскольку необработанные этилэфиры обычно содержат кислотные примеси, полимерная реакция ацетата в процессе ректификации и очистки также образует полимерные остатки.

[0009] (3) Метод расплавленной кристаллизации 

 [0010] Метод расплавленной кристаллизации является методом разделения и очистки с использованием различий в температурах плавления компонентов в сыром продукте.  Поскольку температура плавления этилэфира составляет 84‑86 °C, реакция может быть выполнена при атмосферном давлении и низкой температуре, операция проста и безопасна.  По сравнению с методом перекристаллизации, использующим растворитель, дополнительный растворитель не требуется, что снижает затраты и загрязнение окружающей среды, в то время как его энергопотребление составляет лишь 1 / 3 от ректификации.  Тем не менее, кислотные примеси, содержащиеся в сыром этиловом эфире (этаноловая кислота, низкополимер), требуют более высоких требований к материалу оборудования, а также снижают эффективность кристаллизации. 

 [0011] (4) Промывание водой 

 [0012] Промывание водой - это метод раздельной очистки с использованием различий в растворимости веществ в воде, содержащихся в необработанных продуктах.  Этиловые эфиры содержат небольшое количество этаноловой кислоты, низкополимеров этаноловой кислоты и воды, так как растворимость кислотных веществ в воде значительно выше, чем растворимость этиловых эфиров в воде, поэтому этиловые эфиры могут быть хорошо отделены.  Наличие влаги в этилэфире также может привести к его полимеризации или разложению, поэтому своевременная сушка является ключом к очистке этилэфира методом очистки водой.  Метод промывки воды не требует использования органических растворителей, в то время как требования к условиям оборудования невелики, относительно более энергосберегающие и зеленые, но различные качества очистки воды из этилэфира различны, последующие процессы сушки также имеют строгие требования, в настоящее время научные исследования и промышленность редко успешно применяются. 

 Изобретение контента 

 [0013] Учитывая недостатки существующих технологий, описанных выше, цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить метод синтеза высокочистого этилэфира для решения таких проблем, как более высокая стоимость синтеза, низкая производительность, высокое энергопотребление, большие отходы и непроницаемость для индустриализации в существующих технологиях. 

 [0014] Для достижения вышеуказанных и других связанных с ними целей изобретение обеспечивает метод синтеза высокочистых этилэфиров, который включает следующие этапы: нагревание и обезвоживание или дегазация этаноловой кислоты или этаноловой кислоты под действием катализатора для получения низкополимеров этаноловой кислоты, а затем нагревание и декомпрессионное расщепление в растворителе для получения сырого этилэфира;  Очищенный этиловый эфир ректифицируется в высоком вакууме, и продукт ректификации отделяется расплавленной кристаллизацией, чтобы получить полимерный этиловый эфир с чистотой ≥99,9%. 

 [0015] Кроме того, упомянутые эфиры этаноловой кислоты взяты по крайней мере из одного из метилэтанолового эфира, этанолового эфира, пропилэтанолового эфира и бутилового эфира этаноловой кислоты. 

 [0016] Далее, катализаторы были выбраны по крайней мере из одного из соединений оловянных соединений, оксида сурьмы и цинка.

[0017] Альтернативно, оловянные соединения были отобраны по крайней мере из одного из хлорида олова, октанола, дигидрата хлорида олова, лактата олова, бензоата, а соединения цинка - по меньшей мере из хлорида цинка, оксида цинка, диэтилцинка, дигидрата уксусной кислоты цинка и лактата цинка. 

 [0018] Далее, количество катализатора, о котором идет речь, составляет 0005‑0,1% от веса этаноловой кислоты или этаноловой кислоты. 

 [0019] Далее, температура описанной реакции обезвоживания или деалкоголизации составляет от постоянной температуры до 200 °C, а реакционное давление - от 1 до 5 кПа. 

 [0020] Альтернативно, после добавления этаноловой кислоты или этаноловой кислоты в реактор, она нагревается от градиента при комнатной температуре до 200°C для обезвоживания или деалкоголизации.  Предпочтительно, использование исходной этаноловой кислоты в качестве кристалла этаноловой кислоты, сначала добавьте кристалл этаноловой кислоты в реактор, сначала нагрейте кристалл этаноловой кислоты с градиента при комнатной температуре до 90°C в условиях атмосферного давления, расплавите кристалл этаноловой кислоты, затем добавьте катализатор, а затем вакуум, чтобы снизить давление реактора до 1 - 5KPa, и градиент нагревается до 200°C для обезвоживания или обезвоживания;  Используемый исходный этанолат является жидкостью, в реактор добавляются жидкость и катализатор этаноловой кислоты, нагревается от градиента при комнатной температуре до 180°C при атмосферном давлении, затем вакуум уменьшает давление реактора до 1 - 5KPa и градиент нагревается до 200°C для обезвоживания или обезболивания. 

 [0021] Далее, после полного безводных или безалкогольных испарений, завершить обезвоживание или деалкоголизацию реакции, чтобы получить гликолевые кислоты низкополимеров. 

 [0022] Далее, описанная реакция обезвоживания или деалкоголизации осуществляется под защитой защитного газа. 

 [0023] Далее, температура реакции в декомпрессоре составляет от 200 до 260°С, а давление реакции - от 500 до 1000Па. 

 [0024] Далее, описанная температура ректификации составляет 100‑160°C, а давление - 500 Па. 

 [0025] Далее, описанные продукты ректификации очищаются расплавленной кристаллизацией.

[0026] Далее, описанные операции плавления и кристаллизации включают в себя подвеску мембраны, охлаждающую кристаллизацию, нагревание пота, сбор продуктов и выброс материнской жидкости, расплавление этилэфира при нагревании до 85–90°C, затем охлаждающую кристаллизацию 0,1–0,5 °C / мин, контрольную температуру охлаждения при температуре 15–30°C;  Затем потение нагревается при температуре 0,1 - 0,5°C / мин, регулируемая разность температур нагрева составляет 5‑20°C, исключая потоотделение;  Окончательное нагревание плавление для сбора этилэфирных продуктов. 

 [0027] Кроме того, описанные остатки распыляемого куба были применены к следующим реакциям крекинга. 

 [0028] Кроме того, описанные преректификационные фракции, остатки котлов и расплавленные кристаллические материнские жидкости применяются к следующей партии для подготовки реакции грубого этилэфира. 

 [0029] Защитные газы, описанные в настоящем изобретении, являются по крайней мере одним из защитных газов, обычно используемых в этой области, таких как азот, аргон, гелий и т.д. 

 [0030] Как упоминалось выше, метод синтеза высокочистого этилэфира по настоящему изобретению имеет следующие полезные эффекты: 

 [0031] Метод синтеза по настоящему изобретению очищает сырой этиловый эфир методом ректификации и расплавленной кристаллической связи без добавления каких - либо реагентов или растворителей, обеспечивает высокое качество (чистота ≥99,9%) этилового продукта и обеспечивает рециркуляцию материала с помощью применения материнской жидкости.  Данное изобретение представляет собой эффективный, экологически чистый и высокочистый метод синтеза этилэфира, подходящий для промышленного производства. 

 Конкретные формы осуществления 

 [0032] Следующие конкретные примеры иллюстрируют способ реализации настоящего изобретения, и специалисты в данной области техники могут легко понять другие преимущества и преимущества настоящего изобретения из того, что раскрывается в настоящей инструкции.  Настоящее изобретение также может быть реализовано или применено другими конкретными способами реализации, а детали в настоящей инструкции могут быть модифицированы или изменены на основе различных точек зрения и применений без отклонения от духа настоящего изобретения.

[0033] Настоящее изобретение предлагает метод синтеза высокочистых этаноловых эфиров, который включает следующие этапы: нагревание, обезвоживание или дегазация этаноловой кислоты под действием катализатора для получения низкополимеров этаноловой кислоты, а затем нагревание и декомпрессионный крекинг в декомпрессионном котле для получения грубого этилового эфира для ректификации в высоком вакууме, а ректификационный продукт получает полимерный этиленовый эфир чистоты ≥99,9% с помощью расплавленной кристаллизации. 

 [0034] Кроме того, упомянутые эфиры этаноловой кислоты взяты по крайней мере из одного из метилэтанолового эфира, этанолового эфира, пропилэтанолового эфира и бутилового эфира этаноловой кислоты. 

 [0035] Далее, катализаторы, о которых идет речь, взяты по крайней мере из одного из соединений оловянных соединений, оксида сурьмы и цинка;  В частности, оловянные соединения были отобраны по крайней мере из одного хлорида олова, октанола, дигидрата хлорида олова, лактата олова, бензоата олова, а соединения цинка были отобраны по меньшей мере из одного хлорида цинка, диэтилцинка, дигидрата уксусной кислоты цинка и лактата цинка. 

 [0036] Далее, количество катализатора, о котором идет речь, составляет 0005‑0,1% от веса этаноловой кислоты или этаноловой кислоты. 

 [0037] Далее, температура описанной реакции обезвоживания или деалкоголизации составляет от постоянной температуры до 200 °C, а реакционное давление составляет от 1 до 5 кПа. 

 [0038] Конкретно, после добавления этаноловой кислоты или этаноловой кислоты в реактор, она нагревается с градиента нормальной температуры до 200°C для обезвоживания или деалкоголизации.  Более предпочтительным является использование исходной этаноловой кислоты в качестве кристалла этаноловой кислоты, сначала кристалл этаноловой кислоты добавляется в реактор, сначала при атмосферном давлении нагревается от нормальной температуры до 90°C, кристалл этаноловой кислоты расплавляется, затем добавляется катализатор, а затем вакуум уменьшает давление реактора до 1 - 5KPa, а градиент нагревается до 200°C для обезвоживания или дегазации;  Используемый исходный этанолат представляет собой жидкость, в реактор добавляются жидкость и катализатор этаноловой кислоты, нагревается при атмосферной температуре до 180°C при атмосферном давлении, затем вакуум уменьшает давление реактора до 1 - 5KPa, а градиент нагревается до 200°C для обезвоживания или обезболивания. 

 [0039] Далее, после полного безводных или безалкогольных испарений, завершается обезвоживание или деалкоголизация реакции, чтобы получить низкополимеры этаноловой кислоты. 

 [0040] Далее, описанная реакция обезвоживания или деалкоголизации осуществляется под защитой защитного газа. 

 [0041] Далее, температура реакции в декомпрессоре составляет от 200 до 260°С, а давление реакции - от 500 до 1000Па. 

 [0042] Далее, описанная температура ректификации составляет 100‑160 °C, а давление - 500 Па.

[0043] Далее, описанные продукты ректификации очищаются расплавленной кристаллизацией.  В частности, операция плавления кристаллизации включает в себя подвеску мембраны, охлаждающую кристаллизацию, нагревание потоотделения, сбор продуктов и выброс материнской жидкости, нагрев этилэфира до 85 - 90°C для плавления, за которым следует охлаждающая кристаллизация 0,1 - 0,5 °C / мин, контрольная разность температур охлаждения при температуре 15 - 30°C;  Затем нагревается потоотделение 0,1 - 0,5 °C / мин, регулируемая разность температур нагрева составляет 5 - 20 °C, исключая потоотделение;  Окончательное нагревание плавление для сбора этилэфирных продуктов. 

 [0044] Кроме того, описанные остатки распылителя были применены к следующим реакциям крекинга. 

 [0045] Кроме того, описанные преректификационные фракции, остатки котлов и расплавленные кристаллические материнские жидкости применяются к следующей партии готовых реакций сырого этилэфира. 

 [0046] Следует отметить, что в настоящем изобретении защитный газ, описанный в настоящем изобретении, является по крайней мере одним из защитных газов, обычно используемых в этой области, таких как азот, аргон, гелий и т.д. 

 [0047] Настоящее изобретение дополнительно описано ниже в конкретных примерах осуществления. 

 [0048] Пример осуществления 1 

 [0049] Метод синтеза высокочистых этилэфиров в данном варианте осуществления включает следующие этапы: 

 [0050] Добавляйте 305 г кристаллов этаноловой кислоты в четыре колбы, нагреваясь до 90°C при атмосферном давлении азотной защиты, добавляя 0,03 г хлорида олова после полного плавления твердого тела, а затем начните вакуум, чтобы снизить давление в системе до 3KPa, градиент нагревается до 200°C, после полного безводных испарений, чтобы получить низкополимер этаноловой кислоты.  Давление системы регулирования 500 Па, реакция крекинга при температуре 200 - 260°C, непрерывное испарение светло - желтой жидкости, охлаждение для светло - желтого твердого тела, то есть получение грубого этилэфира, коэффициент извлечения 94%. 

 [0051] Очищенный этилэфир (219 г) добавляется в ректификационную установку под азотной защитой, а затем вакуум уменьшает давление в системе до 500 Па;  Начинается нагревание до 150°C, в течение которого проводится сбор передних фракций и продуктов;  Передняя фракция и остатки куба применяются к следующей реакции.  Продукты ректификации очищаются через расплавленный кристаллизатор, основные операции включают в себя подвеску мембраны, охлаждающую кристаллизацию, нагревание и потоотделение, сбор продуктов и сброс материнской жидкости и т. Д. Конкретный процесс: нагрев этилэфира до 89°C для плавления, за которым следует кристаллизация охлаждения 0,3°C / мин, контрольная разница температуры охлаждения при 20°C;  Затем нагревается потоотделение 0,3 ° C / мин, регулируемая разность температур нагрева составляет 20 ° C, исключая потоотделение;  Окончательное нагревание плавления для сбора этилэфирных продуктов, материнская жидкость применяется к следующей партии реакций.  После двухкратной очистки получен белый этилэфирный продукт 175,2г, чистота 99,93%, коэффициент очистки 80%, общий урожай 75,2%.

[0052] Пример осуществления 2 

 [0053] Вариант 1 подготовки и осуществления грубого этилэфира. 

 [0054] Очищенный этилэфир (219 г) добавляется в ректификационную установку под азотной защитой, а затем вакуум уменьшает давление в системе до 500 Па;  Начинается нагревание до 160°C, в течение которого проводится сбор передних фракций и продуктов;  Передняя фракция и остатки куба применяются к следующей реакции.  Продукты ректификации очищаются через расплавленный кристаллизатор, основные операции включают в себя подвеску мембраны, охлаждающую кристаллизацию, нагревание и потоотделение, сбор продуктов и сброс материнской жидкости и т. Д., Конкретный процесс: нагрев этилэфира до 88°C для плавления, за которым следует кристаллизация охлаждения 0,4°C / мин, контрольная разница температуры охлаждения при 20°C;  Затем нагревается потоотделение 0,4 ° C / мин, регулируемая разность температур нагрева составляет 10 ° C, исключая потоотделение;  Окончательное нагревание плавления для сбора этилэфирных продуктов, материнская жидкость применяется к следующей партии реакций.  После двухкратной очистки получен белый этилэфирный продукт 177,4g, чистота 99,94%, коэффициент очистки 81%, общий коэффициент извлечения 76,1%. 

 [0055] Пример осуществления 3 

 [0056] Вариант 1 подготовки и осуществления грубого этилэфира. 

 [0057] Добавляйте сырой этилэфир (219 г) в ректификационную установку под азотной защитой, а затем вакуум снижает давление в системе до 500 Па;  Начинается нагревание до 160°C, в течение которого проводится сбор передних фракций и продуктов;  Передняя фракция и остатки куба применяются к следующей реакции.  Продукты ректификации очищаются через расплавленный кристаллизатор, основные операции включают в себя подвеску мембраны, охлаждающую кристаллизацию, нагревание и потоотделение, сбор продуктов и сброс материнской жидкости и т. Д., Конкретный процесс: нагрев этилэфира до 85 ° C для плавления, за которым следует кристаллизация охлаждения 0,2 ° C / мин, контрольная разница температуры охлаждения при 25 ° C;  Затем нагревается потоотделение 0,3 ° C / мин, регулируемая разность температур нагрева составляет 15 ° C, исключая потоотделение;  Окончательное нагревание плавления для сбора этилэфирных продуктов, материнская жидкость применяется к следующей партии реакций.  После двухкратной очистки получен белый этилэфирный продукт 179,6г, чистота 99,94%, коэффициент очистки 82%, общий коэффициент извлечения 77,1%.

[0058] Пример осуществления 4 

 [0059] Метод синтеза высокочистых этилэфиров в данном варианте осуществления включает следующие этапы: 

 [0060] Добавьте 305 г кристаллов этаноловой кислоты в четыре колбы, нагреваясь до 90°C при атмосферном давлении азотной защиты, добавьте 0,03 г октанолового олова после полного расплавления твердого тела, а затем начните вакуум, чтобы снизить давление системы до 5KPa, градиент нагревается до 200°C, после полного безводных испарений, чтобы получить низкополимер этаноловой кислоты.  Давление регулирующей системы составляет 1000 Па, реакция крекинга при температуре 200 - 260°C, непрерывное испарение светло - желтой жидкости, охлаждение для светло - желтого твердого тела, то есть получение грубого этилэфира, коэффициент извлечения 94%. 

 [0061] Очищенный этилэфир (219 г) добавляется в ректификационную установку под азотной защитой, а затем вакуум уменьшает давление в системе до 400 Па;  Начинается нагревание до 160°C, в течение которого проводится сбор передних фракций и продуктов;  Передняя фракция и остатки куба применяются к следующей реакции.  Продукты ректификации очищаются через расплавленный кристаллизатор, основные операции включают в себя подвеску мембраны, охлаждающую кристаллизацию, нагревание и потоотделение, сбор продуктов и сброс материнской жидкости и т. Д. Конкретный процесс: нагрев этилэфира до 90°C для плавления, за которым следует кристаллизация охлаждения 0,5 °C / мин, контрольная разница температуры охлаждения при 30°C;  Затем нагревается потоотделение 0,5 ° C / мин, регулируемая разность температур нагрева составляет 20 ° C, исключая потоотделение;  Окончательное нагревание плавления для сбора этилэфирных продуктов, материнская жидкость применяется к следующей партии реакций.  После двухкратной очистки получен белый этилэфирный продукт 180,7g, чистота 99,95%, коэффициент очистки 82,5%, общий урожай 77,6%. 

 [0062] Пример осуществления 5 

 [0063] Вариант 4 подготовки и осуществления грубого этилэфира. 

 [0064] Очищенный этилэфир (219 г) добавляется в ректификационную установку под азотной защитой, а затем вакуум уменьшает давление в системе до 500 Па;  Начинается нагревание до 160°C, в течение которого проводится сбор передних фракций и продуктов;  Передняя фракция и остатки куба применяются к следующей реакции.  Продукты ректификации очищаются через расплавленный кристаллизатор, основные операции включают в себя подвеску мембраны, охлаждающую кристаллизацию, нагревание и потоотделение, сбор продуктов и сброс материнской жидкости и т. Д. Конкретный процесс: нагрев этилэфира до 89 ° C для плавления, за которым следует кристаллизация охлаждения 0,1 ° C / мин, контрольная разница температуры охлаждения при 15 ° C;  Затем подогреваем потоотделение 0,1 ° C / min, контролируя перепад температур нагрева до 5 ° C, исключая потоотделение;  Окончательное нагревание плавления для сбора этилэфирных продуктов, материнская жидкость применяется к следующей партии реакций.  После двухкратной очистки получен белый этилэфирный продукт 180,2g, чистота 99,96%, коэффициент очистки 82,3%, общий коэффициент извлечения 77,4%.

[0065] Соотношение 1 

 [0066] Вариант 4 подготовки и осуществления грубого этилэфира. 

 [0067] Очищенный этилэфир (219 г) добавляется в ректификационную установку под азотной защитой, а затем вакуум уменьшает давление в системе до 500 Па;  Начинается нагревание до 160°C, в течение которого проводится сбор передних фракций и продуктов;  Передняя фракция и остатки куба применяются к следующей партии реакций, ректификация получает белый этилэфирный продукт 192,7г, чистота 99,25%, чистота 88%, общий урожай 82,7%. 

 [0068] Соотношение 2 

 [0069] Вариант 4 подготовки и осуществления грубого этилэфира. 

 [0070] Очистка грубого этилэфира через расплавленный кристаллизатор, основные операции включают в себя подвеску пленки, охлаждение кристаллов, нагревание и потоотделение, сбор продуктов и выброс материнской жидкости;  Контролируйте перепад температур кристаллизации 15–30 °C, потоотделение нагревается 5–20 °C, материнская жидкость применяется к следующей партии реакций.  После очистки получил белый этилэфирный продукт 189.3g, чистота 99,00%, коэффициент очистки 86,7%, общий урожай 81,3%. 

 [0071] Чистота продукта из этилэфира в варианте 1‑5 ≥99,9%, выше пропорции 1‑2, из чего видно, что по сравнению с продуктами, очищенными одним методом перекристаллизации или плавления кристаллов, настоящее изобретение использует метод ректификации и плавления кристаллической связи для очистки грубого этилэфира, может еще больше улучшить качество продукта. 

 [0072] Приведенные выше варианты осуществления лишь иллюстрируют принцип изобретения и его действие, а не ограничивают его.  Любой, кто знаком с этой технологией, может модифицировать или изменять вышеуказанные варианты осуществления без ущерба для духа и сферы применения настоящего изобретения.  Таким образом, все эквивалентные модификации или изменения, произведенные лицом, обладающим обычными знаниями в области техники, к которой относится данное изобретение, без отрыва от духовной и технической мысли, раскрываемой в настоящем изобретении, должны по - прежнему охватываться требованиями настоящего изобретения.